O português tem um único quando. O alemão divide em dois:

• als — um fato único, ou uma fase só, no passado: Als ich nach München kam, war ich nervös. — Quando eu cheguei a Munique, eu estava nervosa. Als ich klein war, wohnte ich in São Paulo. — Quando eu era pequena, eu morava em São Paulo.
• wenn — toda vez que, sempre que: Wenn es dunkel wurde, rief meine Mutter. — Quando escurecia, a minha mãe chamava. Muitas vezes vem com immer: Immer wenn ich Oma besuchte, … — Sempre que eu visitava a vó, …
• wenn também serve para o presente e o futuro: Wenn du Zeit hast, komm vorbei! — Quando você tiver tempo, passa aqui!

O teste para o passado: dá para dizer toda vez que? Então é wenn. Aconteceu uma vez só — ou é uma fase da sua vida? Então é als.

Uma dica para brasileiros: o quando + imperfeito de costume (quando escurecia…, quando chovia…) costuma ser wenn. Mas atenção: quando eu era pequena também está no imperfeito e é als — porque a infância é uma fase só, não algo que se repete. E o quando + futuro do subjuntivo (quando você tiver, quando eu chegar) é sempre wenn.

E não confunda com wann, a palavra das perguntas: Wann kommst du? — Quando você vem?